Discussione:
MnO4-
(troppo vecchio per rispondere)
Manny
2007-02-05 19:48:01 UTC
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Oggi, mentre ripassavo per un'esame, mi è venuta in mente una cosa.
Ma nel permanganato, la colorazione violacea a cosa è dovuta? Dato la
mancannza di elettroni 3d, non è legata alla separazione degli orbitali
dovuta al campo, inoltre presentando un'intensa colorazione dovrebbe essere
indice di una transizione permessa, o sbaglio?
Soviet_Mario
2007-02-05 20:46:47 UTC
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Post by Manny
Oggi, mentre ripassavo per un'esame, mi è venuta in mente una cosa.
Ma nel permanganato, la colorazione violacea a cosa è dovuta? Dato la
mancannza di elettroni 3d, non è legata alla separazione degli orbitali
dovuta al campo, inoltre presentando un'intensa colorazione dovrebbe essere
indice di una transizione permessa, o sbaglio?
sul mio libro di testo (per le superiori, però !), viene
razionalizzata, immagino semplificando alquanto le cose, come
transizione di trasferimento di carica elettrica.
In altre parole un elettrone viene (reversibilmente) trasferito
da uno dei leganti del complesso tetraedrico, cioè da uno dei
gruppi ossido, ad un orbitale (immagino i d vuoti a cui ti
riferivi) del metallo. Questo trasferimento è concettualmente
anche una redox interna, con riduzione del metallo e ossidazione
(reversibile) del legante ossido.
Sempre nel libro viene inquadrato così anche il caso del
cromato, di uguale struttura.
Il fatto che il permanganato assorba verso il rosso e il cromato
nel bluviola, si dice essere essenzialmente dovuto al potenziale
di riduzione più elevato di Mn rispetto a Cr (cosa che agevola
l'ossidazione del legante).
Sono convinto che sia una spiegata di massima, ma che sottosotto
nasconda aspetti parecchio più sofisticati su cui non ho mai
indagato molto (l'unica volta che ho cercato di capire meglio i
colori dei complessi, ho rinunciato perché mi mancavano troppe
conoscenze di base sugli orbitali molecolari, simmetrie, gruppi
e roba del genere). Spero che questo poco possa esserti utile
ciao
Soviet_Mario
Teo
2007-02-06 09:09:44 UTC
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Dovrebbero essere trasferimenti di carica, confermo.
Manny
2007-02-06 12:14:25 UTC
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Post by Teo
Dovrebbero essere trasferimenti di carica, confermo.
Avete dato conferma alla mia ipotesi.
Quindi per conferma si potrebbe sfruttare la solvatocromia, analizzando in
colore nei solventi a varia polarità...il problemma è solo legato al fatto
che è un potente ossidante e quindi sarebbe impossibile l'uso di quasi tutti
i solventi organici...
Teo
2007-02-06 17:06:20 UTC
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sai che non ho idea di osa sia la solvatocromia? però mi
affascina...puoi essere più dettagliato?
Manny
2007-02-06 19:05:22 UTC
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Post by Teo
sai che non ho idea di osa sia la solvatocromia? però mi
affascina...puoi essere più dettagliato?
Dunque, la solvatocromia è un effetto che si riscontra su molecole la cui
colorazione è dovuta a stati di transizione di carica.
Al variare della polarità del solvente varierà anche la stabilizzazione che
ha lo stato a trasferimento di carica in confronto a quello neutro variando
la distanza energetica tra i due stati e quindi varia anche la radiazione
responsabile della transizione.
Se lo stato più polare è quello eccitato, all'aumentare della polarità del
solvente la radiazione assorbita si sposta verso il rosso e viceversa.
Teo
2007-02-07 11:46:50 UTC
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molto molto interessante....grazie delle info! Io sono al primo anno
di specialistica e sono un "fissato" di complessi...quantomeno per i
colori! Che vuoi farci...sono un bambino!
Manny
2007-02-07 12:15:06 UTC
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Post by Teo
molto molto interessante....grazie delle info! Io sono al primo anno
di specialistica e sono un "fissato" di complessi...quantomeno per i
colori! Che vuoi farci...sono un bambino!
Non è unacosa da complessi, lo è più da molecole organiche che presentano
trasferimento di carica, in quanto nei complessi si ha poca differenza in
termini di momento di dipolo dato che in entrambe le forme sono cmq presenti
delle cariche.
Cmq probabilmente lo vedrai ad un corso di spettroscopia molecolare, sempre
che tu lo faccia...
Teo
2007-02-07 16:06:50 UTC
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immagino...ma immagino altrettanto che non ci voglia un corso del
genere per capire che agire sul valore del momento di dipolo della
coppia donatore-accettore significa anche agire sulla
colorazione...spiegato da cani, ma ci si capisce dai...

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